Korngrenzenzementit bildet sich bei langsamer Abkühlung nach dem Eisen-Kohlenstoff-Diagramm in übereutektoiden Stählen (C > 0,8%). Bei Unterschreiten der Phasengrenzlinie des Austenits scheiden sich Zementitkristalle („Sekundärzementit“) an den Austenitkorngrenzen aus. Da dieser Zementit die Austenit- und nach der Umwandlung Perlitkörner schalenförmig umschließt, wird er auch als Schalenzementit bezeichnet. Korngrenzenzementit versprödet den Stahl derart, dass er nicht mehr kaltverformbar ist. Abhilfe schafft ein Weichglühen.